Регалии: Заслуженный мастер спорта СССР; полуфиналист чемпионата мира (1966); чемпион СССР (1970); серебряный призер чемпионата СССР (1966).
Родился 22 декабря 1939 года во Владимире (Россия).
Валентин Афонин - защитник. Выступал за владимирский «Трактор» (1959-1960), СКА Ростов-на-Дону (1961-1967, 1971-1973) и ЦСКА (1968-1970). В составе армейского клуба стал чемпионом страны.
За сборную СССР в период с 1965 по 1970 год провел 42 матча, в том числе на двух чемпионатах мира (1966, 1970) и чемпионате Европы (1968).
На первенстве мира в Англии советская сборная впервые в своей истории дошла до стадии полуфинала, где уступила сборной ФРГ (1:2), а затем в матче за третье место - сборной Португалии (1:2), но Афонин в двух этих встречах участия не принимал.
Завершив карьеру игрока, Валентин Иванович перешел на тренерскую работу. Тренировал армейские команды Ростова-на-Дону (1972) и Хабаровска (1982-1983).
Впоследствии долгие годы возглавлял детскую спортивную школу «Приалит» в подмосковном Реутове.
Скончался 3 апреля 2021 года в Москве.