Регалии: Заслуженный мастер спорта СССР; олимпийский чемпион (1988); 3-кратный чемпион мира (1986, 1989, 1990); серебряный (1987) и бронзовый (1985) призер чемпионатов мира; 2-кратный победитель молодежных первенств мира (1977, 1978).
Родился 6 октября 1958 года в Челябинске (Россия).
Сергей Мыльников - вратарь, воспитанник челябинского «Трактора», в котором провел большую часть карьеры (1976-1980, 1983-1989). Играл также за ленинградский СКА (1980-1982), клуб НХЛ «Квебек Нордикс» (1989-1990), ярославское «Торпедо» (1990-1993), а также шведский «Сэтерс» (1993-1995).
В составе сборной СССР провел на чемпионатах мира и Олимпиадах 19 матчей, стал трехкратным чемпионом мира и олимпийским чемпионом.
Завершив выступления, Мыльников остался в Швеции, где возглавил «Сэтерс» (1995-1997), выступавший во второй шведской лиге.
В дальнейшем тренировал тольяттинскую «Ладу» (1997-1998), московские «Крылья Советов-2» (1998-1999), череповецкую «Северсталь» (1999-2001), чеховский «Витязь» (2004-2005, 2005-2006), «Крылья Советов» (2007-2008), а также «Автомобилист» из Екатеринбурга (2011). Возглавлял СДЮШОР «Крылья Советов» (2001-2003).
В последние годы жизни являлся членом правления Ночной хоккейной лиги, где курировал конференцию «Урал».
Скончался 20 июня 2017 года в Москве. Похоронен на Троекуровском кладбище.