Регалии: Заслуженный мастер спорта СССР; Заслуженный тренер СССР; 6-кратный чемпион СССР (1946, 1947, 1948, 1950, 1951, 1970); 2-кратный серебряный (1945, 1949) и 2-кратный бронзовый (1964, 1965) призер чемпионатов СССР; 3-кратный обладатель Кубка СССР (1945, 1948, 1951); 2-кратный лучший бомбардир чемпионатов СССР (1946, 1947). В качестве тренера - 2-кратный победитель молодежного первенства Европы (1976, 1980); чемпион (1970) и 2-кратный бронзовый призер (1964, 1965) чемпионатов СССР.
Родился 16 августа 1921 года в селе Еросово Владимирской губернии (Россия).
Валентин Николаев - нападающий. В детстве вместе с родителями переехал в Москву, начинал играть за команду «Казанка», но во время службы в армии был замечен тренерами ЦДКА. В составе армейского клуба Николаев стал шестикратным чемпионом СССР и трехкратным обладателем Кубка страны.
В первых двух послевоенных Всесоюзных первенствах забил больше всех - 16 мячей в 1946 году и 14 мячей в 1947 году. В ЦДКА играл в линии атаки вместе с такими форвардами, как Владимир Дёмин, Всеволод Бобров, Григорий Федотов и Алексей Гринин.
После расформирования ЦДКА в 1952 году перешел в команду Московского военного округа, но вскоре и этот клуб прекратил свое существование.
Тогда Валентин Николаев решил завершить карьеру игрока, окончил инженерный факультет Военной академии бронетанковых и механизированных войск имени Маршала Советского Союза Малиновского и отправился служить сначала в Германии, затем в Белоруссии.
Николаев вернулся в футбол уже в качестве тренера - в 1964 и 1965 году он дважды приводил ЦСКА к бронзовым медалям чемпионатов Советского Союза, однако руководство посчитало это неудовлетворительным результатом, и Валентин Александрович был командирован в Хабаровск, где руководил местным СКА (1966-1967).
Второй раз возглавив ЦСКА (1969-1973), он привел армейцев к чемпионскому титулу.
В этот же период (1970-1971) Николаев тренировал сборную СССР, которая не проиграла при нем ни одного матча.
С 1974 по 1985 год Валентин Николаев являлся главным тренером молодежной сборной. Под его руководством советская «молодежка» дважды побеждала на первенствах Европы.
Скончался 9 октября 2009 года в Москве.