Регалии (по состоянию на август 2021 года): Серебряный призер Олимпийских игр (2020); бронзовый призер Европейских игр (2015); чемпион Европы (2017); 2-кратный победитель Лиги наций (2018, 2019); обладатель Кубка вызова ЕКВ (2017); бронзовый призер клубного чемпионата мира (2018).
Родился 25 мая 1995 года в Новокуйбышевске, Самарская область (Россия).
Дмитрий Волков начал заниматься волейболом в 7-летнем возрасте в родном городе. В 2011 году Дмитрий хорошо проявил себя на летней Спартакиаде школьников России и был приглашен в юниорскую сборную страны. Одновременно Волкова зачислили в структуру «Факела» из Нового Уренгоя, на базе которого сборная формировалась.
В основном составе клуба Волков играл с 2014 года, стал вместе с командой обладателем Кубка вызова ЕКВ, бронзовым призером клубного чемпионата мира. В 2021 году подписал контракт с казанским «Зенитом».
Дмитрий Волков неоднократно становился победителем и призером юношеских и молодежных турниров. Он был победителем первенства мира среди юношей (2013), победителем Европейского юношеского олимпийского фестиваля (2013), победителем молодежного первенства Европы (2014), двукратным победителем молодежных первенств мира (2015), причем стабильно попадал в символические сборные этих соревнований.
В составе главной команды страны Волков дебютировал в 2016 году. Он принял участие в Играх-2016 в Рио-де-Жанейро, где российская команда добралась до полуфинала, но потом проиграла два матча подряд (бразильцам – 0:3 и американцам – 2:3) и осталась без наград.
В следующем олимпийском цикле доигровщик Дмитрий Волков стал одним из лидеров национальной команды, неоднократно выводил ее на поле с капитанской повязкой. В составе сборной стал чемпионом Европы-2017 в Кракове, дважды подряд победил в Лиге наций.
На Играх-2020 в Токио (из-за пандемии коронавируса Олимпиада была перенесена и прошла летом 2021 года) россияне обыграли сборные Аргентины (3:1), США (3:1), Бразилии (3:0) и Туниса (3:0). Несмотря на поражение от французов (1:3), команда вышла из группы с первого места. В четвертьфинале сборная России уверенно взяла верх над канадцами (3:0), в полуфинале – над принципиальными соперниками из Бразилии (3:1), а в финале встретилась с французами.
В первом сете соперники оказались удачливее – 25:23. Вторая партия тоже завершилась в их пользу – 25:17, но затем россияне перехватили инициативу – дважды выиграли со счетом 25:21, и судьба золотых медалей решалась в пятой укороченной партии.
В какой-то момент показалось, что финал Олимпиады в Токио станет повторением лондонского финала-2012, когда, уступая бразильцам по ходу встречи 0:2, сборная России совершила фантастический камбек и выиграла турнир. Однако в столице Японии сил на концовку команде не хватило – 13:15 в решающем сете, чемпионский титул достался французам, у сборной Олимпийского комитета России – серебро.