Регалии: Заслуженный мастер спорта; бронзовый призер Олимпийских игр (2008) в беге на 3000 метров с препятствиями; чемпионка мира (2007) в беге на 3000 метров с препятствиями; серебряный призер чемпионата мира (2005) в беге на 3000 метров с препятствиями; 2-кратная чемпионка России.
Родилась 9 августа (некоторые источники указывают 16 февраля) 1978 года в Курске (Россия).
Екатерина Волкова специализировалась в стипль-чезе на 3000 метров. Она постепенно улучшала свои результаты на международных соревнованиях. Так, на чемпионате мира-2005 в Хельсинки Волкова уступила только американке Доркус Инзикуру.
Через два года на аналогичном мировом первенстве в Осаке Екатерина финишировала первой, на три секунды опередив подругу по команде Татьяну Петрову.
На Играх-2008 в Пекине Екатерина Волкова завоевала бронзу, доли секунды проиграв Юнис Джепкорир из Кении, занявшей второе место. Вне конкуренции в этом забеге оказалась россиянка Гульнара Галкина-Самитова.
В октябре 2016 года Международный олимпийский комитет объявил о лишении Екатерины Волковой бронзовой медали Игр-2008. Перепроверка проб, взятых на Олимпиаде в Пекине, выявила наличие в организме россиянки запрещенного препарата туринабола.